【汇旺担保】 消除聚合


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[拼音]:xiaochu juhe

[英文]:elimination polymerization

某些特殊单体分子经过裂解,消除N2、H2、CO2或醯胺等小分子,同时生成相应的线型高分子的一种聚合反应。它一般是以逐步反应进行聚合的。

消除N2的聚合反应

重氮甲烷在硼化合物的催化作用下,经加热可发生碳-氮键的断裂,消除定量的N2,同时聚合成结晶性的、不带支链的线型聚亚甲基:

其性质与用齐格勒催化剂聚合所得的低压聚乙烯相似。

在相同的条件下,一般的重氮烷烃也可发生同型的消除聚合,生成以下等规聚合物:

式中R代表CH3、C2H5、C6H5等。

由于重氮盐裂解生成对聚苯的反应只需要光的引发便可实现,目前已被确认为自由基聚合:

式中X为卤素;h为普朗克常数;v为频率。

消除H2的聚合反应

在水蒸气存在下,对二甲苯约在950°C发生碳-氢键的断裂,消除H2,然后在冷却条件下生成高分子量的聚对二甲苯。这一消除聚合反应是经过中间形成结晶性的环状二聚体来实现的:

用这种特异的“昇华聚合”程式,可制成0.25微米的薄膜,且可直接深入到金属器件的每个角落镀膜,适用于微型电容器的制作。

消除CO2的聚合反应

在胺的催化作用下,N-羧基-α-氨基酸内酐(即唑烷二酮型杂环)可消除CO2而聚合生成线型高分子。这类消除聚合反应是多肽的重要合成方法。一般的 α-氨基酸经过缩聚只能得到低分子量的多肽,而用该法则可得到高分子量的多肽:

消除醯胺的聚合反应

N-苄基乙醯胺与多聚磷酸PPA共热至150°C左右,发生消除醯胺的降解与聚合反应,得到线型聚甲苯:

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